طرق استخراج مركبات القصدير العضوي

استخراج هو الخطوة الرئيسية الأولى في تحليل عينات من قصديرية ، وخاصة بالنسبة عينات بيولوجية معقدة ، يجب أن تكون انتقائية استخراج المركبات المستهدفة من المصفوفة قبل إجراء تحليل آلي .   هناك عدة طرق استخراج قصديرية العضوية المشتركة : غير قطبية المذيبات استخراج المذيبات القطبية بالإضافة إلى حمض استخراج ، استخراج المذيبات القطبية ، الصلبة مرحلة الاستخراج ، استخراج السوائل فوق الحرجة ، أو القلوية والتحلل الأنزيمي ، باستخدام وكلاء شيلاتينغ استخراج الصلب المرحلة microextraction وضعت مؤخرا .  
 غير قطبية المذيبات استخراج تستخدم عادة لتجفيف العينات أو عينات المياه ، والمذيبات العضوية الشائعة هي الهكسين ، والبنزين ، ثنائي كلورو ميثان ، البنتان ، isooctane ، التولوين ، وهلم جرا .   وأظهرت النتائج أن كفاءة الاستخراج من التولوين العلامة التجارية كانت أفضل من تلك التي من mibk ، الكلوروفورم ، الهكسين .   الهكسين يمكن استخراج 50 ٪ فقط من القصدير ، الكلوروفورم المذيبات استخراج القصدير ثلاثي البوتيل كفاءة منخفضة جدا ، والتولوين يمكن أن تعطي أفضل الانتعاش .   وبالإضافة إلى ذلك ، يمكن استخدام المذيبات المختلطة لاستخراج قصديرية .   معدل الاستخراج من tetrabutyltin 60 ٪ و 95 ٪ من tributyltin عند استخراج مركبات القصدير بوتيل من الماء مع matthias وغيرها من chloromethanes . . . . . . .   عند استخدام بورهيدريد الصوديوم derivatization و استخراج ثنائي كلورو ميثان في وقت واحد ، يمكن أن تزيد من 50 ٪ من رد واحد بوتيل القصدير القصدير dibutyl المركبات ، وغيرها من مركبات القصدير بوتيل الانتعاش قد تحسنت أيضا .   في بعض الأحيان قبل استخراج الحل العازلة أضيفت إلى ضبط درجة الحموضة من العينة في 5 ~ 6 ، وتستخدم عادة نظام العازلة حمض الخليك خلات الصوديوم ، حمض الستريك ثنائي الصوديوم فوسفات الهيدروجين أو البوتاسيوم العازلة .   استخراج عادة ما تعتمد على الاهتزاز ، التذبذب الميكانيكية ، مع التحريك أو ارتداد بالموجات فوق الصوتية .   طريقة استخراج الحبل هو مناسبة فقط لاستخراج المذيبات المتطايرة دون شيلاتينغ كاشف .   في العام ، monoalkyl قصديرية قصديرية قصديرية قصيرة السلسلة ( على سبيل المثال ، ميثيل قصديرية ) مع أفضل للذوبان قطبية لا يمكن استخراجها بشكل فعال إلا باستخدام المذيبات العضوية غير القطبية و التنسيق وكيل المصفوفة تأثير واضح جدا ، وغالبا ما تحتاج إلى استخدام cycloheptadienone خلابة وكيل جنبا إلى جنب مع المذيبات العضوية لزيادة الذوبان قصديرية ، وما يقابلها من تنقية العلاج .   اثنين من المذيبات استخراج قصديرية كلوريد في الوحل تم مقارنتها من قبل سلو et al . خليط من التولوين isobutylacetate cycloheptadienone يمكن الحصول على أعلى معدل الاسترداد ، 94.4 في المائة ± 4.7 في المائة ( tributyltin ) ، 94.9 في المائة ± 2.2 في المائة ( dibutyltin ) و 86.3 في المائة ± 4.2 في المائة ( monobutyltin ) ، على التوالي .   ومع ذلك ، فإن معدل استخراج dibutyltin كلوريد كلوريد dibutyltin مع قطبية أقل من 60 ٪ ~ 70 ٪ باستخدام خليط من الهكسين isobutyl خلات كما extractant . . . . . . .   شو وآخرون مقارنة ستة أنواع من extractants الأكثر استخداما مع مختلف عمليات الاستخراج .   هذه ستة أنواع من extractants والأساليب هي : ( 1 ) التولوين   ثنائي كلورو ميثان   0.5 في المائة cyclohptrienone الهكسين الحل   0.5 ٪ cycloheptadienone ثنائي كلورو ميثان الحل   0.5 في المائة cyclohepotriene التولوين الحل   حمض الجزر لمدة 2 ساعة ثم استخراج مع 0.5 ٪ cycloheptanedione التولوين الحل .   وفقا لنتائج الانتعاش ، extractant تحتوي على cycloheptanedione يمكن تحسين كفاءة الاستخراج ، والخامس هو اختيار extractant لاستخراج كل بوتيل القصدير يمكن الحصول على 90 ٪ ~ 114 ٪ عالية الغلة .   باستخدام اثيل dithiocarbamate الصوديوم كما يجند وكيل استخراج الهكسين ، قصديرية معقدة يمكن استخراجها .  
 طريقة استخراج المذيبات القطبية بالإضافة إلى حمض وقد استخدم على نطاق واسع في غير البيولوجية أو العينات البيولوجية .   هناك نوعان من أهداف التحميض : ( 1 ) حل الجزيئات غير العضوية التي تؤثر على تصميم قصديرية   قصديرية مجمع يتم تحويلها إلى هاليد التي يمكن استخراجها بسهولة من المذيبات العضوية .   ومع ذلك ، فإن العيب هو أن المركبات العضوية قصديرية من السهل أن تفقد المجموعة العضوية بعد الهجوم من قبل nucleophile هاليد الهيدروجين ، وبالتالي تغيير شكلها الأصلي ، لذلك يجب أن يكون تحليل حمض مختلفة وفقا لعينات مختلفة .   من أجل تحسين كفاءة الاستخراج ، تشو et al . في تحديد methyltin و قصديرية غير عضوية في عينات المياه ، حمض مختلف ( حمض الهيدروكلوريك ، بروميد الهيدروجين الحل ، حمض الخليك ، وحامض الكبريتيك ) كانت تستخدم لتحمض عينات المياه ، و 5 مل 1 ٪ cycloheptadienolone البنزين الحل تم استخراجها .   وأظهرت النتائج أن حمض الهيدروكلوريك وبروميد الهيدروجين يمكن أن تزيد من معدل استرداد القصدير من خلال منع Sn4 + التحلل والامتزاز من جدار الوعاء ، ولكنها تمنع استرداد ثنائي ميثيل القصدير القصدير ثلاثي ميثيل .   استرداد dimethyltin و monomethyltin يمكن تحسينها من خلال حمض الخليك ، ولكن استرداد dimethyltin و القصدير غير العضوية يمكن أن تنخفض .   ومع ذلك ، حمض الكبريتيك لا يمكن تحسين الانتعاش من أربعة مركبات القصدير .   في المقابل ، إضافة حمض الهيدروكلوريك في العينة بعد التذبذبات أو الموجات فوق الصوتية باستخدام المذيبات استخراج أكثر شيوعا .   وبالإضافة إلى ذلك ، الهيدروجين أو حاس يمكن أن تعزز تأثير أيون الزوج ، وتحسين كفاءة الاستخراج من قصديرية مثل بوتيل القصدير .   إن مركبات القصدير بوتيل تم استخراجها من عينات المياه من خلال مقارنة مع بعض extractants مثل vleinema et al . عينات محمض مع بروميد الهيدروجين الحل يمكن استخراجها تماما مع البنزين والكلوروفورم ، tributyltin و dibutyltin يمكن استخراجها من حل العضوية التي تحتوي على 0.05 ٪ cyclohepotrienone . . . . . . .   على الرغم من أن تركيز حمض المضافة في مختلف الآداب ، وقت العلاج يختلف عن طريقة الاهتزاز ، ولكن هذه العملية تتم في درجة حرارة الغرفة .   في الآونة الأخيرة ، بالموجات فوق الصوتية قد استخدمت على نطاق واسع في استخراج العينات البيولوجية ، في حين أن العينات البيولوجية غالبا ما تستخدم الطاقة المنخفضة التحريك مثل الاهتزاز ، المغناطيسي التحريك .   لا يوجد اختيار موحد المذيبات استخراج العينات .   المذيبات المستخدمة عادة هي : ثنائي كلورو ميثان ، البنتان ، الهكسين ، ايزو أوكتان ، خلات الأثيل ، والبنزين والتولوين ، الأثير ، DCM ، وغيرها من استخدام المذيبات المختلطة مثل الهكسين خلات الأثيل ، الهكسين - خلات الاستيوفينون ، التولوين - خلات الاستيوفينون ، الهكسين - الأثير ، الأثير البنتان - الأثيل .   عندما البنزين يستخدم extractant ، الأخضر كاشف يمكن إضافتها ، والتي هي أكثر ملاءمة للعمل .   التولوين سوف تتداخل مع تحديد dimethylbutyltin والكلوروفورم ثنائي كلورو ميثان يمكن أن تتفاعل مع الأخضر كاشف .   المذيبات التي تقلل من قطبية متوسطة مثل حمض التولوين ( مثل حمض الخليك ) يمكن أن تلبي كفاءة الاستخراج من قصديرية ، ويساعد على استخراج قصديرية انتقائية من التساقط لأداء الكلاسيكي derivatization فعل .   عند استخدام حمض الهيدروكلوريك ، كفاءة نقل قصديرية من المرحلة المائية إلى المرحلة العضوية يمكن أن تتعزز من خلال حل الملح تأثير على عينة بيولوجية أو أيون الصوديوم تأثير الزوج .   لأن ميثيل القصدير هو أكثر قابلية استقطاب solvated من بوتيل القصدير مع سلسلة طويلة ، إضافة الملح في استخراج يمكن أن تحسن بشكل فعال معدل الاسترداد .   في العام ، 3.6-4.0g كلوريد الصوديوم تضاف إلى 100 مل من المياه يمكن أن توفر أفضل الانتعاش من بروميد القصدير والقصدير غير العضوية .   في تحديد dibutyltin dibutyltin , dipropyltin , و diphenyltin في عينات المياه والرواسب البيئية ، حمض الهيدروكلوريك يستخدم لتحويل مركبات قصديرية قصديرية كلوريد .   على الرغم من أن trialkyltin يمكن استخراجها مباشرة من الهكسين ، استخراج معدل dialkyltin مباشرة من الهكسين هو فقط 50 ٪ ، كلوريد الصوديوم يمكن أن تضاف إلى كل عينة للتغلب على هذا العيب .   shhora و mastsui أضيفت 1.5 غ من كلوريد الصوديوم و 0.5 مل من حمض الهيدروكلوريك المركز في العينة ، ثم استخرجت مع 10 مل من 0.05 ٪ cycloheptatriketone البنزين الحل بعد التجفيف ، تم استخراجها مع الأخضر كاشف .   عندما قصديرية غير العضوية موجودة في وقت واحد ، قصديرية اختياريا المستخرجة مباشرة يحددها فرن الجرافيت مطياف الامتصاص الذري دون فصل الكروماتوغرافي .   إن monobutyltin و dibutyltin يمكن إزالتها عن طريق استخراج حمض الهيدروكلوريك الهكسين و الغسل مع هيدروكسيد الصوديوم .   فورسيث et al . تحديد بوتيل القصدير ، القصدير phenyltin cyclohexyltin , في النبيذ وعصير المياه باستخدام كاشف الأخضر derivatization-gc-aas . 0.5g حمض الأسكوربيك أضيفت إلى العينة ، الرقم الهيدروجيني من العينة التي تم تعديلها مع حمض الهيدروكلوريك المركز إلى 1 ، ثم 0.05 في المائة cyclohexyltrienone-25 ٪ pentanediether استخراجها .   عندما عينة تحتوي على بوتيل القصدير ، حمض الأسكوربيك المحتوى ينبغي أن تسيطر على 0.5g ، والحد من حمض الأسكوربيك المحتوى يمكن أن تزيد من معدل استرداد بوتيل القصدير .  
 المذيبات القطبية المشتركة هي حمض الهيدروكلوريك محلول مائي ، حمض الخليك الحل ، حمض الهيدروكلوريك أو حمض الخليك المذيبات القطبية مثل خليط من حمض الهيدروكلوريك الميثانول ، حمض الهيدروكلوريك الأسيتون ، والأسيتون ، 1-butanol ، المذيبات العضوية القطبية وغير القطبية المذيبات العضوية مثل ثنائي كلورو ميثان الميثانول .   في الآونة الأخيرة ، تم استخدام الميكروويف استخراج لتقصير استخراج الوقت إلى بضع دقائق .   في تحديد tributyltin في الأسماك ، 0.5mol · ل - 1 الميثانول حمض الخليك الحل أو 0.5mol · ل - 1 الميثانول حمض الخليك الحل أضيفت إلى أنسجة الأسماك ثم تعامل مع الموجات فوق الصوتية أو الميكروويف التذبذب استخراج .   هان ويبر إضافة 1 مل من الميثانول و 5 مل من 8.4mol · ل - 1 حمض الهيدروكلوريك الحل في 0.5g مو لي الأنسجة ، ثم تعامل مع 50-60hz بالموجات فوق الصوتية لمدة 1 ساعة في 60 ℃ حمام مائي ، ثم حل المحار تماما في البرتقالي حل شفاف لاستخراج قصديرية المركبات في مو لي .   ومع ذلك ، عادة ما تكون درجة حرارة عالية ، وارتفاع تركيز حمض الهيدروكلوريك ، التدفئة الوقت طويل جدا سوف يؤدي أيضا إلى فقدان بعض قصديرية عضوية المجموعة .   desauzlers وآخرون في تحديد العضوية قصديرية قصديرية الميثيل في الوحل و العينات البيولوجية ، حاول استخدام مجموعة متنوعة من حلول حمض حموضة ، بما في ذلك 0.1 مول · ل - 1 حمض الهيدروكلوريك ، 2 مول · ل - 1 حمض الهيدروكلوريك ، 8 مول · ل - 1 حمض الهيدروكلوريك الميثانول الحل ، حمض الخليك النقي . . . . . . .   من نتائج الانتعاش ، 0.1mol · ل - 1 حمض الهيدروكلوريك له تأثير سيء على قصديرية غير عضوية أو قصديرية .   2 مول · ل - 1 حمض الهيدروكلوريك و 8 مول · ل - 1 حمض الهيدروكلوريك والميثانول الحل أفضل استخراج القصدير غير العضوية .   بسبب ارتفاع محتوى قصديرية غير العضوية في عينات من الطين ، snh4 إشارة الذروة سوف تخفي إشارة الذروة عندما قصديرية غير العضوية و الميثيل قصديرية مصممة بعد حمض .   حمض الخليك النقي كان أفضل تأثير على tributyltin التحميض ، استخراج تأثير جيد على dibutyltin و monobutyltin . . . . . . .   في كثير من الحالات ، بعض العينات الصلبة يتم استخراجها باستخدام حمض أو المذيبات القطبية ، ثم يتم استخراجها باستخدام المذيبات غير قابلة للامتزاج مثل البنزين ، ثنائي كلورو ميثان ، isooctane ، الكلوروفورم ثنائي كلورو ميثان ، الهكسين ، ثنائي كلورو ميثان الهكسين ، التولوين خلات الاستيوفينون بوتيل ، التولوين خلات الاستيوفينون ، hexane-ethyl الأثير لاستخراج قصديرية من الأصل استخراج السائل .   sasaki وآخرون تستخدم 3 أجزاء من 30 مل 1 : 1 0.5 مول · ل - 1 حمض الهيدروكلوريك والميثانول الحل لاستخراج 10 غ dibutyltin و dibutyltin الأصفر الذيل الأسماك في تسلسل ، بعد الجمع بين استخراج السائل الطرد المركزي ، تأخذ ل طبقة السائل واضحة والتركيز على 30 مل ، إضافة 100 مل من محلول كلوريد الصوديوم المشبع ، ثم استخراج 3 أجزاء من 40 مل · ل الهكسين ، الطرد المركزي مع 0.1 مول · ل - 1 بيكربونات الصوديوم الحل لغسل الهكسين طبقة .   استخراج السائل المجفف و مركزة و تحليلها من قبل derivatization . . . . . . .   ذوبان قصديرية في المذيبات العضوية يمكن أن تزيد من معدل الاستخراج من خلال الاستفادة من تأثير أو الملح حل tropolone . . . . . . .   اثيل dimercaptocarbamate الصوديوم ( ddtc ) يمكن أن تستخدم أيضا في استخراج أيوني قصديرية من عينة مصفوفة .  
 الصلبة مرحلة الاستخراج ( SPE ) يستخدم أساسا في تحليل عينات المياه ، وعادة ما تستخدم في استخراج العمود C18 ، cep-pak-c18 عمود ، عمود المياه sep-pak الكلاسيكي cartridges-c18 عكس المرحلة العمود ، العمود مليئة C8 ، C2 ، فينيل التعبئة ( 1.2 : 1 : 1 ) ماكسي clean-cartridges العمود .   قصديرية كثف على العمود يمكن غسلها مباشرة من خلال العمود derivatization كاشف ، ثم مزال مع المذيبات القطبية مثل الميثانول .   أو قصديرية العضوية يمكن أن تشكل مباشرة خلابة كثف على العمود ثم مزال مع المذيبات مثل الأثير ، محمض الأثير ، محمض خلات الأثيل ، البنتان ، ثنائي كلورو ميثان الهكسين ، والميثانول الهكسين ، الخ .   وقد وجد أن الميثانول حمض الهضم يمكن أن تزيد من معدل الاسترداد من قصديرية العضوية طريقة التحليل باستخدام الصلبة مرحلة الاستخراج ( SPE ) معدل استرداد tributyltin و diphenyltin في الماء هو 65 ٪ و 70 ٪ ، على التوالي .  
 استخراج السوائل فوق الحرجة ( SFE ) وتصميم قصديرية تم تطبيقها على نطاق واسع .   SFE الأسلوب يستخدم فقط في التربة والأمطار العينات . استخراج الوقت قصير ، واستخدام كمية أقل من المذيبات السامة والأحماض ، وفقدان analytes أقل .   من أجل تحسين كفاءة الاستخراج من dialkyltin و dialkyltin ، وكيل شيلاتينغ مثل dea-ddc أو ديوي يمكن إضافتها ، ثم استخراجها من خلال SFE ، ثم استخراجها من المذيبات العضوية .   الميكروويف بمساعدة استخراج ( ماي ) كما تم الإبلاغ عن استخراج بوتيل القصدير و phenyltin من عينات الرواسب . حمض الخليك أضيفت إلى عينات ، استخراج الميكروويف الوقت فقط 3 ~ 4 دقائق .  
 القلوي والتحلل الأنزيمي تستخدم عادة في تحليل العينات البيولوجية ، تليين الأنسجة ، مما يجعل من الأسهل للحصول على قصديرية في استخراج المذيبات .   وبصفة عامة ، فإن درجة حرارة التحلل من tetramethylammonium هيدروكسيد ( tmah ) هو مجموعة من درجة حرارة الغرفة إلى 60 درجة مئوية ، التحلل الوقت هو عدة ساعات ( على سبيل المثال ، 1 ~ 2 ساعة ) .   عندما الميكروويف الهضم ، وقت tmah التحلل يمكن تخفيضها من ساعة إلى بضع دقائق .   بعد التحلل من العينات البيولوجية ، قصديرية تم الحصول عليها عن طريق استخراج السائل السائل من تروبولوني الهكسين الحل .   أو بعد الرقم الهيدروجيني تصحيح biohydrolysis الحل ، الحل هو derivatized مباشرة مع nabet4 جنبا إلى جنب مع استخراج المذيبات العضوية ، والتي هي أكثر فعالية من الكلاسيكي الأخضر كاشف derivatization الأسلوب ، والحد من استخراج مرة .   وبالإضافة إلى ذلك ، فإن طريقة غسل المذيبات العضوية extractant مع koh-60 ٪ الميثانول ، 3 ٪ هيدروكسيد الصوديوم أو NaHCO3 ، التصبن والتحلل المائي ، أو تجفيف العينة المشتقة بعد مرورها من خلال عمود Florisillite ، ثم شطف مع 20 ٪ من المياه الأسيتونيتريل لإزالة coextractant الدهون ، ثم إجراء liquid-liquid extraction ، والتي يمكن أن تستخدم أيضا في تحديد قصديرية المركبات في العينات البيولوجية .   ومع ذلك ، فإن الاستقرار من monoalkyltin و dialkyltin المركبات تحت ظروف قلوية استخراج الفقراء ، وبالتالي السيطرة على الهضم الوقت مهم جدا .   وبالإضافة إلى ذلك ، يمكن استخدام البيبسين في الرقم الهيدروجيني = 2 لهضم عينات من النبيذ ، والتي هي مفيدة في استخراج السائل من المرحلة العضوية والمياه واضحة التقسيم .   عند تحديد بوتيل القصدير في الأسماك والأنسجة ، طريقة التخمير يستخدم لاستخراج المركبات المستهدفة في العينات البيولوجية ، خطوات محددة هي : إضافة 0.1-0.3g السمك المجفف أو 0.2-0.5g الرطب الأسماك عينة في 8 مل من الزجاج مغطى أنبوب ، إضافة 4 مل من الفوسفات حل العازلة مع الرقم الهيدروجيني = 7.5 ، 10mg الليباز و 10mg البروتيني العاشر التاسع في التسلسل ، التخمير في درجة حرارة ثابتة 37 درجة مئوية لمدة 4 ساعات ، في وقت واحد مع التحريك المغناطيسي ، مباشرة بعد التخمير ، ويمكن استخدامها لتحديد fahg-qg استخراج .  
 حل tropolone في المذيبات غير القطبية مثل ثنائي كلورو ميثان ، والبنزين ، إثيل الأثير ، التولوين ، الهكسين يمكن أن تحسن بشكل فعال في الذوبان من قصديرية ، ولا سيما في المذيبات استخراج السوائل فوق الحرجة monosubstituted و disubstituted قصديرية .   tropolon。   لا يوجد فرق كبير في كفاءة الاستخراج بين 0.01 ٪ ~ 0.5 في المائة .   المذيبات السائلة المستخدمة في استخراج قصديرية من العينات البيولوجية أو اللاأحيائية يمكن أن تزيد من قابلية الذوبان من تتعايش المواد .   آخر وكيل شيلاتينغ ديوي